冷静理智的法政部高级化验师高彦博（欧阳震华 饰），洞察力过人的他单凭一条头发、衣物纤维便能协助警方破案。但他没有想到的是，妻子的弟弟、身为法医的古泽琛（林文龙 饰）和高级督察梁小柔（蒙嘉慧 饰），都怀疑彦博毒害了自己的妻子。 彦博只好用自己的学习的专业知识证明自己的清白。后来彦博、泽琛、小柔三人都成为了各自领域的精英，一起携手合作揭破了一宗又一宗迷离案件，但谜团还是不断出现，甚至威胁到了他们的生命危险……
接着上一辑，高婕（郭可盈 饰）失忆后离开大勇（陶大宇 饰）返回了加拿大。与爱人天隔一方的大勇思念高婕心切，准备飞往加拿大。正当他准备前往加拿大时，意外得知高婕回港了。原来高婕这次回来是要前往北京去做访问，死心不惜的大勇为了唤醒爱人的记忆跟着她一起来到了北京。高婕在机上遇一个叫罗道风的人，他说认识她，令到高婕以为是他失忆前的朋友，两人于是聊了起来。殊不知一起离奇的命案就起源这一次无心的聊天！大勇这次上北京本来准备挽回高婕的爱情，岂料在北京他们却意外卷入了一起离奇的真假高婕杀人案。
在内容和风格上，网剧也全面延续了电影属性。电影中，邓超忙着“搞怪耍宝”、被奉为“分手大师”，为了客户的分手事业鞠躬尽瘁。他的奇葩跟班、被称为“深井冰天团”的分手大师们——“黑露排”、唐大师和二货保镖老六影片中也各显神通，贱萌到底。而在网剧中，邓超也没闲着。他将“深井冰天团”收为徒弟并成立“分手事务所”，专治当下社会中各种情感疑难杂症，包分百手、包拆数对。前来求助的“病友”们也个个有着传奇狗血的情感故事，分手大师们与病友在“治疗”的过程中发生的爆笑离奇荒诞的故事，搞笑段落层出不穷，观看过程分分钟让人笑cry。邓超依旧“豁出去了”，每集他会客串出现，还会在片尾大跳逗比舞，将贱逗进行到底。
